Конспект урока "Фенолокислоты"


Лекция № 23
Фенолокислоты
Фенолокислоты ароматические гидроксикислоты, у которых ОН
-
группы непосредственно связаны с бензольным кольцом. За основу принята
бензойная кислота.
Получение прямым карбоксилированием фенолов.
СО
2
HCl
125
0
, р=5атм -NaCl
Химические свойства
Фенолокислоты вступают в реакции, характерные для карбоксильной
группы, гидроксогруппы и углеводородного радикала.
1. Кислотные свойства
Салициловая кислота имеет два центра кислотности: СООН и ОН.
а)
+ NaHCO
3
+ CO
2
+ H
2
O
Происходит вытеснение соли слабой угольной кислоты.
б)
+ 2NaOH + 2H
2
O
2. Реакции карбоксильной группы – образование сложных эфиров.
СООН
ОН
/
СООН
\
ОН
2-гидроксибензойная
кислота
(салициловая)
3-гидроксибензойная
кислота
СООН
ОН
4-гидроксибензойная
кислота
ОН
/
СООН
ОNa
СООNa
салициловая
кислота
финолят Nа
(сухой)
салицилат Nа
СООН
ОН
/
СООNa
ОН
/
салицилат Nа
ОNa
/
СООNa
ОН
/
СООН
фенолятосоль
H
2
SO
4
+ СН
3
ОН + Н
2
О
Метилсалицат применяется как противоревматическое средство.
Фенилсалицат – противовоспалительное средство, применяется при
кишечных заболеваниях.
3. Реакции фенольной гидроксильной группы
+ + СН
3
СООН
Качество аспирина проверяют при помощи FeCl
3.
Если он нормальный
фиолетового окрашивания нет, а если он разложился на салициловую
кислоту - появляется фиолетовый цвет.
4. Декарбоксилирование
t
0
+ СО
2
Оксокислоты
Оксокарбоновые кислоты, т.е. альдегидо- и кетонокислоты, принадлежат
к классу гетерофункциональных соединений. В зависимости от
расположения функциональных групп различают -, -, - оксокарбоновые
кислоты.
СООН
ОН
/
СООСН
3
метилсалицат
СОО-С
6
Н
5
фенилсалицат (салол)
ОН
/
СООН
ОН
/
ОССН
3
/ 
О
О
//
СН
3
С
\
О
/
СН
3
С
\\
О
ацетилсалициловая
кислота (аспирин)
уксусный ангидрид
салициловая кислота
СООН
СООН
ОН
фенол
СН
3
С СООН

О
Пировиноградная кислота играет важную роль в процессах обмена
веществ, являясь промежуточным продуктом распада углеводов.
СН
3
С СН
2
СООН

О
Ацетоуксусная кислота один из продуктов биологического распада
жиров. У больных сахарным диабетом в результате нарушения обмена
веществ повышенное содержание в моче ацетоуксусной кислоты и продукта
ее распада – ацетона.
СН
3
С СН
2
СООН СН
3
С СН
3
СО
2
 
О О
Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты (ацетоуксусный эфир) устойчив,
существует в таутомерных формах.
Таутомерия это подвижное равновесие между структурными
изомерами.
Таутомеры существуют в оном и том же образе вещества и постоянно
переходят друг в друга. Ацетоуксусному эфиру присуща кето-енольная
таутомерия (енольная группа
СН
3
С СН
2
СООС
2
Н
5
СН
3
С =СНСООС
2
Н
5

О ОН
Свойства кетонной формы легко разлагается с образованием ацетона.
Свойства енольной формы взаимодействие с натрием, обесцвечивание
бромной воды и красно- фиолетовое окрашивание хлорида железа
качественная реакция на енольную группу.
2-оксопропановая (пировиноградная) кислота
-кетопропановая кислота
ацетоуксусная кислота
(3-оксобутановая кислота)
ацетон
С=
ОН
енольная форма
кетонная форма